熟女自慰

通过催化不对称去芳构化(CADA)反应可以实现对萘酚的利用，从而合成出多种有价值的手性化合物。在该领域中，使用多样化外源亲电试剂对2-萘酚进行不对称去芳构化转化的方法已较为成熟，然而通过分步的单电子转移(SET)氧化策略实现极性逆转，进而发展2-萘酚与外源亲核试剂的氧化性不对称去芳构化反应则鲜有报道。

近日，熟女自慰 朱灿课题组发展了一种新型的空气氧化体系：以氧气作为终端氧化剂，阴离子辅助铜/手性二胺催化轴手性萘酚发生动力学去芳构化螺环化转化，同时高效获得光学活性的轴手性苄醇与手性氧杂螺环化合物，去芳构化转化展示了良好的对映选择性。

该氧化不对称去芳构化策略的普适性体现在对多种2-萘酚底物的良好兼容性及优异的对映选择性控制。密度泛函理论(DFT)计算表明，氯离子通过与底物中的羟基及二胺配体形成氢键网络，在对映选择性控制中起到关键作用。其中螺环化过程为决速步骤：两种

同构型底物与铜作用发生螺环化的过渡态能垒差为3.5 kcal/mol，表明(R)-构型的轴手性萘酚的反应更易进行，这与实验观察的结果相一致。该方法的环境友好性体现在使用空气作为终端氧化剂，且仅生成水副产物。

研究成果以“Anion-Assisted Copper/Chiral Diamine-Catalyzed Aerobic Oxidation for the Kinetic Dearomative Spirocyclization of Arenols”为题发表在Angew. Chem. Int. Ed. 杂志上。熟女自慰 2021级博士生张天宇，中国科学院天津工业生物技术研究所王伟，南京中医药大学娄旭东为论文的共同第一作者，熟女自慰 为第一单位；理论计算由中国科学院天津工业生物技术研究所的盛翔研究员团队合作完成。该工作得到了国家自然科学基金、熟女自慰 启动基金、化学生物协同物质创制全国重点实验室开放基金、河南师范大学化学学科开放基金与中石化“种子计划”等基金的资助；并以此文敬贺熟女自慰 百年华诞。

   全文链接：//onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202519818